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废铜包括金属铜废屑及杂铜废屑,杂铜则是铜含量不到90%的铜合金。
1.1废铜原料与浓硫酸作用生产硫酸铜
但此反应很少应用,因为伴有有害气体二氧化硫产生,污染环境,且母液不能循环使用,原料消耗高。
1.2废铜焙烧稀硫酸浸出生产硫酸铜
如以纯铜废屑为原料,那么生成的硫酸铜溶液可直接浓缩,结晶产出硫酸铜产品;如以废铜为原料,那么浸出液需经一定的净化工序后才可结晶产出硫酸铜产品,但此工艺能耗高,设备投资大,劳动成本也高。

1.3在催化剂作用下直接与浓硫酸反应。
将废铜投入20%左右近沸的硫酸中,并加入有强氧化作用的催化剂,使铜先生成氧化亚铜,再溶于稀硫酸,并氧化成硫酸铜:
1.4低温空气氧化溶解法生产硫酸铜
湖庆福等采用的方法可以作为这方面的代表,他们将含铜98%以上的废铜放入由水,硫酸和载氧剂三者配成的溶解液中。以3.0L/min的速度通入空气,在85℃和载氧剂量为0.54%,酸过量10%的条件下反应,便可生成硫酸铜,当其生成量在溶液中达到饱和时,冷却结晶产出硫酸铜。
1.5焙烧——酸溶——置换——焙烧——酸溶法

具体方法为:将杂质废铜焙烧,用硫酸浸取。使铜及合金元素进入溶液,然后置换沉淀出铜分离杂质,焙烧成氧化铜后用硫酸溶解生产硫酸铜。相当长时间内,由废铜及废杂铜生产硫酸铜一直是工业上的重要方法。以铜矿石生产硫酸铜已在工业上得到广泛应用。
可用于生产硫酸铜的铜矿石有氧化铜矿,硫化铜矿以及它们的混合矿。由于这些铜矿的性质有较大的差别,因此生产硫酸铜的工艺有各自的适应性和特点。
氧化铜有赤铜矿,孔雀石,黑铜矿,蓝铜矿,硅孔雀石等;硫化铜有黄铜矿,方黄铜矿,砷黝铜矿,砷硫铜矿等;次生硫化铜矿有辉铜矿,斑铜矿,铜蓝等。
一般而言,生产硫酸铜时,氧化铜矿要细磨至通过150μm筛,然后用含100~120g/L H2SO4的溶液在搅拌下反应。最为常见的孔雀石为代表,其反应如下:
CuCO3.Cu(OH)2+2H2SO4=2CuSO4+CO2↑+3H2O

浸出液过滤除去未反应物,根据杂质情况以不同方法除杂后,浓缩,结晶,得到硫酸铜。
用硫酸铜浸出氧化铜矿时,许多杂质也与铜一起进入浸出液,要生产符合质量要求的硫酸铜产品,除杂工序很重要。除杂又可分置换出铜分离除杂,或将铁杂质氧化后沉淀除去,铜与铁,铝分离后,再将其水解成碱式硫酸铜而与镁等杂质分离,碱式硫酸铜再溶于硫酸,浓缩,结晶产出硫酸铜。例如对酸浸液用H2O2氧Fe2+为Fe3+,,用新配制的碱式碳酸铜调节PH至3.5便可将Fe3+沉淀除去,避免了使用含锰氧化剂导致的硫酸铜溶液玷污。在生产饲料级硫酸铜时,必须除去铅和砷。可将已结晶的硫酸铜溶于水过滤除去硫酸铅;而As3+可通过加入氧化剂氧化成As5+并中和至PH<4利用溶液中的Fe3+将AsO43-沉淀为FeAsO4除去砷。
氧化铜矿中Cu2+与氨可形成稳定的络离子溶解从而与Fe,Al及其他金属氧化物或碱土金属碳酸盐等杂质分离,选择性较好。分离未反应物后,蒸氨将铜络离子转化为CuO,再经硫酸溶解制取硫酸铜。高新勤等以安徽产含Cu 20.5%~37.5%,Fe2O31.43%~3.7%,Al2O3 0.41%~0.68%,酸不溶物45.58%的孔雀石为原料,矿石细度0.25mm,在温度60℃,Cu:NH3=1:6,助浸剂:NH3=1:4,固:液=1:5的条件下氨浸150min,可使90%以上的Cu进入氨浸液,其反应为:
CuCO3+Cu(OH)2+8NH3==2[Cu(NH3)]2++CO32-+2OH-
将他们所得的浸出液蒸氨,焙烧,酸溶,即可生产硫酸铜。

孙家寿等在这方面做了广泛深入的研究,并研制了关键的溶铜沉铁试剂,较好地解决了这类矿石生产硫酸铜的难题。他们在处理含Cu 3.85%~6.25%,TFe 39.09%,S 3.08%,SiO232.86%的低品味铜铁矿时,磨矿至74μm83.5%,用硫酸二段浸出,加入溶铜沉铁剂,室温浸出60min,一段铜浸出率62%~66%,二段20%~22%,一段浸出液含铜高。直接浓缩结晶硫酸铜;二段浸出液含铜低,可置换海绵铜做副产品,或焙烧酸溶液后生成硫酸铜。含铜废弃物是指含较低的废弃物。章伟光等从铜矿选矿和雨水浸泡铜矿石排出
的含铜废水中生产硫酸铜,其工艺为:在含铜废水中加入泡花铁,置换出Cu 20%~50%,Fe10%~30%的粗海绵铜,此种海绵铜因活性大,烘干时极易生成CuO。将氧化铜用氨浸出液浸出3h,铜氨浸液在400~600℃焙烧,S随后用硫酸溶解生产硫酸铜。
1、2CuSO4+2H2O=通电=2H2SO4+2Cu+O2↑
2、阳极反应式:4OH--4e-=2H2O+O2↑
3、1用作分析试剂,例如可用于生物学中配置鉴定还原糖的斐林试剂和鉴定蛋白质的双缩脲试剂的B液,但通常是现配现用;

4、2用作食品级螯合剂和澄清剂,用于皮蛋和葡萄酒生产工艺中;
5、3工业领域。用于制造其他铜盐如氯化亚铜、氯化铜、焦磷酸铜、氧化亚铜、醋酸铜、碳酸铜,铜单偶氮染料如活性艳蓝、活性紫等;涂料工业用于生产船底防污漆;电镀工业用作全光亮酸性镀铜主盐和铜离子添加剂。
6、印染工业用作媒染剂和精染布的助氧剂;有机工业用作合成香料和染料中间体的催化剂,甲基丙烯酸甲酯的阻聚剂。无水盐用于催化转缩醛反应。无水盐与高锰酸钾反应生成一种氧化剂,用于伯醇的转换。
7、3农业领域,与石灰水混合后生成波尔多液,作为杀菌剂,用于控制作物上的真菌,防止果实等腐烂;由于铜离子对鱼有毒,用量必须严格控制。养殖业也用作饲料添加剂微量元素铜的主要原料;
8、4用于醇类和有机化合物的脱水剂。气体干燥剂。

9、在使用硫酸铜时必须注意以下事项:
10、(1)、硫酸铜的毒性与水温成正比,因此一般应在晴天上午使用效果较好,依水温相对减少用量;
11、(2)、硫酸铜的用量与水体肥度、有机物和悬浮物含量、盐度、PH值成正比,因此在使用过程中要视池塘的具体情况选择适当的用量;
12、(3)、水体呈碱性时慎用硫酸铜,以免形成氧化铜毒死鱼类;
13、(4)、硫酸铜对鱼类等水生动物的安全浓度范围较小,毒性较大(尤其对鱼苗),因此在使用时应准确计算用量;

14、(5)、溶解时勿用金属器皿,勿用60℃以上的水,以防失去药效,投药后应充分增氧,防止死亡藻类消耗氧气,影响水质,导致泛塘;
15、(6)、硫酸铜有一定的毒副作用(如造血功能、摄食与生长等)和残留积累作用,故不能经常使用;
16、(7)、治疗小瓜虫病、打粉病时切忌使用硫酸铜。
17、硫酸铜中毒主要是引起鱼类红细胞和白细胞减少,肝、肾坏死,破坏造血组织,一旦发生硫酸铜中毒现象应及时加换新水,并全池泼洒水质保护解毒剂。
废电解液与经焙烧处理的铜泥制成细铜粉进行反应,反应液分离沉降后清液经冷却结晶、分离、干燥,制得硫酸铜成品。

采用低品位氧化铜矿,粉碎至一定粒度,加入硫酸浸渍,加入溶铜沉铁剂,获得铜铁比大于100的硫酸铜溶液,然后加入化学浓缩剂进行浓缩,排走70%~90%的水分,最后经蒸发、冷却结晶、分离、风干,制得硫酸铜成品。
3、将五水合硫酸铜置于瓷皿中,于通风良好处,在砂浴上加热,温度不高于220℃。不断搅动,直至蓝色全部消失为止。将制得的白色粉末研细(如制品呈灰白色证明加热过度)即为无水硫酸铜。
1、用作分析试剂,例如可用于生物学中配置鉴定还原糖的斐林试剂和鉴定蛋白质的双缩脲试剂的B液,但通常是现配现用;
2、用作食品级螯合剂和澄清剂,用于皮蛋和葡萄酒生产工艺中;
3、工业领域。用于制造其他铜盐如氯化亚铜、氯化铜、焦磷酸铜、氧化亚铜、醋酸铜、碳酸铜,铜单偶氮染料如活性艳蓝、活性紫等;涂料工业用于生产船底防污漆;电镀工业用作全光亮酸性镀铜主盐和铜离子添加剂;印染工业用作媒染剂和精染布的助氧剂。

4、有机工业用作合成香料和染料中间体的催化剂,甲基丙烯酸甲酯的阻聚剂。无水盐用于催化转缩醛反应。无水盐与高锰酸钾反应生成一种氧化剂,用于伯醇的转换。
5、农业领域,与石灰水混合后生成波尔多液,作为杀菌剂,用于控制作物上的真菌,防止果实等腐烂;由于铜离子对鱼有毒,用量必须严格控制。养殖业也用作饲料添加剂微量元素铜的主要原料;
6、用于醇类和有机化合物的脱水剂。气体干燥剂。
7、化学教育,硫酸铜通常被包含在儿童的化学实验试剂中,用于晶体的生成试验和电镀铜实验。因为它的毒性,不建议幼儿使用。硫酸铜还可以用来演示晶体失水风化和得到结晶水的过程。在初中实验考试中,利用硫酸铜与铁发生的置换反应验证质量守恒定律。还可制取硫酸。
参考资料来源:百度百科——硫酸铜

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